手机站
新闻
镍催化的单芳基化多氟芳烃:分离和鉴定催化剂终止状态 发布者:张伟发布时间:2017-10-09 09: 53: 41浏览:

氟化二芳基烃结构片段广泛存在于药物和功能材料的分子分子中。这种化合物的高效合成一直是氟化学领域的热点之一。在高温下,金属催化的多氟芳烃直接芳基化是最原子的经济策略。该领域的研究难点在于如何实现四氟苯和含有两个或更多个相同反应位点的其他底物的单芳基化,以进一步合成重要的功能材料分子。

基于此,“生物正交化学 - 小分子探针团队”黄志炎集团利用实验室开发的手性膦配体(DMM-DPEPhos),深入了解多氟苯甲酸试剂的稳定性和官能团相容性。由镍形成的络合物是催化剂,并且在温和条件下,这种多氟芳族烃的选择性单芳基化是通过首次使用不稳定的多氟芳基格氏试剂作为偶联基质来实现的。

由于氟原子的“负氟效应”,它们成功地分离了催化剂的终止状态。机理研究表明,该化合物来自于过量格氏试剂与系统中二元镍配合物中间体的竞争性二次转移。金属化(芳基交换)。这是近50年来第一次Kumada偶联反应证实存在这种类型的芳基交换。对于涉及非氟化芳基格氏试剂的Kumada偶联,二次转移金属化可能是形成Co-试剂自耦合副产物的主要途径。目前,自耦副产物的污染仍是影响库马达耦合应用于工业生产的主要原因之一。黄志炎研究小组的研究成果对于设计一种抑制自耦合反应,减少副产物形成的新型催化体系具有重要意义。本系统研究工作全文发表《ACS Catalysis》,第一作者是2014年研究生王俊亚(http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acscatal.7b02618)。

TR

研究工作获国家自然科学基金青年基金(21302115),陕西省自然科学基金项目(2015JM2064),中央大学基金(GK201706006),十大网赌网址优秀青年学术基金项目(16QNGG009),十大网赌网址。我想对基金的大力支持表示衷心的感谢。

实验室简介:黄志炎的研究小组成立于2014年初。主要研究选择性芳基化,包括化学选择性和立体选择性芳基化,以构建药物活性分子或功能材料分子。研究团队在芳基化领域取得了一些原创性研究成果,申请了5项专利。结果发表在JOC和ACS催化等期刊上。

TR