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通过可见光催化和金属镍协同催化氢化卤代芳烃 发布者:张伟发布时间:2018-03-28 15: 56: 48浏览次数:

酚类化合物是一类非常重要的有机合成中间体,广泛存在于农药,医药,原料和天然产物中。 如何有效合成这些化合物一直是有机合成研究的热点问题之一。 目前,合成酚类化合物主要使用金属钯和铜作为催化剂,并且使用强碱作为羟基来羟基化卤代芳烃。 然而,对于含有碱性敏感官能团的一些基材,这种合成方法是不可能实现的。 开发更有效的方法,廉价的催化剂和适用于卤代芳烃羟基化的羟基源仍然是一个非常重要的研究课题。 针对这些问题,我院的“绿色催化合成研究团队”薛东集团在可见光照射下,以二价金属镍为催化剂,使用廉价易得的有机染料(BODIPY)作为光敏剂。用水作为羟基氢化氢化卤代芳烃。 该方法具有非常广泛的基板应用和良好的官能团兼容性。 不仅对于一些更活跃的溴化芳烃,而且对于一些活性较低的氯化芳烃,以及复杂的药物分子。 克服使用金属钯或铜作为催化剂的问题,使用强碱作为羟基源。 机理研究表明,可见光和光敏剂是必不可少的,它在反应体系中镍催化剂的循环中起着至关重要的作用。该体系中的瞬态Ni(III)物质通过光催化循环(II)物质氧化Ni。 这些初步工作表明,镍(II) - 氟硼烷二吡咯烷可见光协同催化偶联反应的研究不仅取代传统的钯和铜催化剂与镍进行重要的偶联反应,更重要的是克服了一些问题。传统偶联反应为开发基于氟硼二吡咯光敏剂的新催化体系,特征光催化反应的发展和新合成方法的发展奠定了研究基础。研究工作“用水合成酚类: Organophotoredox/Ni双催化羟基化芳基卤化物”发表在国际学术期刊《德国应用化学》(Angew.Chem。,Int.Ed.2018,57,1968。)中。 研究工作的第一作者是2015年研究生杨柳。

合成酚类化合物:有机光氧化物/镍双催化羟基化水合芳基卤化物,刘洋,黄志艳,李刚,张伟,曹瑞,王超,肖建良,董雪*,Angew。 Chem。,Int。 Ed 2018,57,1968-1972。 (全文见https://doi.org/10.1002/anie.201710698)

该研究工作得到了国家自然科学基金和111项目(B14041)的大力支持。

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