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我院在钌催化碳 - 氢键对映选择性官能化领域取得了重要进展。 出版社:田伟发布时间:2018-12-06 10: 27: 05浏览:

近年来,由钌,锇,钴,钌等高价过渡金属配合物催化的CH键直接官能化,由于其高效,高选择性和高经济性,已成为有机合成领域的热点。效率。一。手性芳香族化合物在药物和生物活性分子合成,不对称催化领域具有重要的应用。过渡金属催化的碳 - 氢键对映选择性官能化无疑是合成手性芳烃最直接有效的策略。由Cramer集团开发的具有C2对称轴的手性芴和铑催化剂被认为是对映选择性碳 - 氢键官能化领域的里程碑。随后的研究小组如Ward/Rovis,尤舒利,宋国勇,Waldmann,Antonchik和Perekalin开发了一系列新的钌和锇的对映选择性官能化反应。先前报道的实例是芳族底物的去对称化,偶联组分的插入,或还原消除过程中手性中心的构建。反应中涉及的偶联剂通常是不对称分子,反应模式相对简单。

针对这类问题,李兴伟教授的研究小组选择了N-异苯和降冰片烯作为偶联成分,并采用耦合成分去对称策略设计和开发了手性钌催化的CH键活化 - 烯烃迁移插入。 β-N消除串联体系实现了N-嘧啶肟和N-异噻吩并吡啶化合物的氧化还原中性偶联反应,合成了具有高对映选择性的官能化钌。这是使用Rh(III)催化偶联组分去对称化策略实现C-H键对映选择性官能化的第一个例子,为不对称C-H官能化领域提供了新思路。机理研究表明,催化量的六氟锑酸银添加剂不仅活化催化剂,而且在抑制3-位碳 - 氢键活化和维持铑催化剂的反应性方面起着至关重要的作用。

该研究工作“铑(III) - 通过CH活化/去对称化催化吲哚和7-氮杂苯并二烯二烯的对映选择性偶联”发表在国际学术期刊《德国应用化学》(Angew.Chem。,Int.Ed.2018,DOI: 10.1002/Anie.201811998)。该研究工作得到了国家自然科学基金和十大网赌网址研究基金的大力支持。

搜索:Angew。 Chem。,Int。埃德。 2018,DOI: 10.1002/anie.201811998。

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李兴伟教授的研究团队:李兴伟教授的研究团队成立于2018年9月,位于1423年的芝芝大厦,主要从事过渡金属催化的C-H键功能化研究。有2名副研究员,2名博士后,2名研究助理,1名博士生和5名研究生。李兴伟教授首先对中国三价钌催化烃类的活化进行了研究,开发了一种新的底物活化策略,突破了金属钌键在碳 - 碳键活化中活性低的局限性。首次实现了烃类对芳烃的活化。高价碘化,炔基化,氧原子转移,环加成等的机理。最近,该研究组结合了Rh催化的C-H键活化和去对称化策略,并在C-H键对映选择性官能化领域取得了一系列新进展。李兴伟教授是皇家化学学会,国家杰出青年科学基金会和人大代表人才。他于2018年被选为“被高度引用的科学家”。研究团队注重培养年轻人才。毕业的博士生已经从该州获得了一千名年轻人。经过培训的博士毕业生在国际知名院校(如芝加哥大学和布里斯托大学)获得玛丽居里奖学金和牛顿奖学金。日本研究中心,香港科技大学研究生学习,新加坡国立大学,曼彻斯特大学和科罗拉多州立大学。

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